导读 剑桥大学的一个化学家团队开发出了一种非金属方法,可以将对称二醇选择性地转化为两种镜像异构体中的一种。在发表于《科学》杂志的论文中,
剑桥大学的一个化学家团队开发出了一种非金属方法,可以将对称二醇选择性地转化为两种镜像异构体中的一种。在发表于《科学》杂志的论文中,该团队利用了手性奎宁环(源自金鸡纳生物碱)的能力,在蓝光下与光催化剂结合催化内消旋二醇的分解,并从对称分子中提取氢原子。
研究小组注意到,在分子之间转移氢原子是现代化学中的一项基本任务,因此他们希望通过添加对映选择性氢原子转移来使该过程更具选择性,在化学反应过程中优先产生手性产物的一种对映体。
他们的工作涉及开发一种新的对映选择性氢原子提取方法,这种方法允许将手性引入到该过程中。通过使用来自金鸡纳生物碱家族的催化剂,他们能够利用由此产生的手性胺结构选择性地从内消旋二醇中的特定碳中心去除氢原子。
他们专注于使用金鸡纳生物碱中的手性奎宁环化合物,这使得他们能够利用蓝光和光催化剂催化内消旋二醇的去对称化。
该团队使用的方法允许选择性差向异构化,即将一种立体异构体转化为另一种立体异构体——用硫醇取代氢原子。一开始,通过直接氢化金鸡纳生物碱制成的催化剂反应性不高,选择性也不如预期。
然而,进一步的研究表明,将羟基转变为受保护的胺并反转立体中心可以显著提高催化剂的性能。
研究人员指出,他们的工作只是原理验证,并指出他们的技术部分允许替换奎宁环并使用手性版本。他们还指出,如果合适,该催化剂可用于位点选择性化学。他们最后表示,他们的工作可能对制药应用以及其他研究工作具有重要意义。